Bei Regen gefährlich?
Update von mir: Am Wochenende soll es durchregnen. Dann mache ich das Essen eben im Zelt – die paar Liter Wasserstoff verteilen sich da doch. – Kocherlos
Wasserstoff im Zelt? Das ist Knallgas! Da liegst du mit deinem Schlafsack ja in einer Zeitbombe. Zumindest, wenn jemand auch noch raucht – wobei: Rauchen gefährdet eh die Gesundheit :-) – Funkenflug
Weiteres
Warnhinweis4
Jetzt sehe ich es auch: Auf der Packung stehen mehrere Warnungen. Die ersten beiden sind interessant: Die Dämpfe enthalten brennbaren Wasserstoff, und sie können Sauerstoff verdrängen – ab zehn Heizern soll man lüften.5 Heißt das, neun gehen im Zelt? Und wenn nicht: ersticken wir zuerst, oder fliegt das Zelt weg? – Kocherlos
Ihr Auftrag
- Erstellen Sie zunächst einen Plan, wie Sie die Fragen von Kocherlos überschlagsmäßig beantworten können, und diskutieren Sie Ihr Vorgehen im Plenum.
- Bearbeiten Sie M2 Reiter für Reiter und beantworten Sie die Fragen von Kocherlos rechnerisch.
- Formulieren Sie eine Antwort an Kocherlos und beurteilen Sie den Einwand von Funkenflug. Gliedern Sie Ihre Antwort in
- eine kurze Antwort mit kurzer Begründung, die man ohne Chemieunterricht in der Oberstufe versteht,
- einen Fachteil mit Reaktionsgleichung, Rechnung und den wichtigsten Annahmen – auch dazu, wie gut man das Zeltvolumen kennt,
- eine Stellungnahme zu beiden Warnhinweisen auf der Packung.
Anregungen und Lösungen
Warnhinweis 1: Die Dämpfe des aktivierten Heizers enthalten Wasserstoff, ein entzündliches Gas. Keine offene Flamme in die Dämpfe halten.
Warnhinweis 2: Die Dämpfe des aktivierten Heizers können Sauerstoff verdrängen. Werden zehn oder mehr Heizer in einem Fahrzeug oder Unterstand benutzt, muss die Lüftung laufen oder eine Dachluke oder Tür offen sein.
- Was müsstest du wissen, um zu entscheiden, ob es im Zelt gefährlich wird?
- Denk an drei Größen: Wie viel Gas entsteht? In wie viel Raum verteilt es sich? Ab welchem Anteil wird es gefährlich – und zwar für beide Warnhinweise?
- In welcher Reihenfolge brauchst du diese Größen?
Woran merkst du, dass deine Antwort ehrlich ist? Sie sagt kurz, unter welchen Annahmen die Rechnung gilt – zum Beispiel, wie genau man das Zeltvolumen überhaupt kennt und ob sich das Gas wirklich gleichmäßig verteilt.
Ein möglicher Plan:
- Wasserstoffvolumen pro Pad aus der Masse an Magnesium berechnen (Reaktionsgleichung, Stoffmenge, molares Volumen).
- Grenzwerte klären: ab welchem Wasserstoffanteil das Gemisch zünden kann und ab welchem Wasserstoffanteil der Sauerstoff knapp wird.
- Das Volumen des Zelts abschätzen.
- Den Wasserstoffanteil für ein Pad und für zehn Pads berechnen und ermitteln, ab wie vielen Pads die beiden Grenzen erreicht sind.
- Beide Grenzen vergleichen und damit die Warnhinweise beurteilen.
Dazu gehört die Liste der Annahmen: gleichmäßige Verteilung, keine Lüftung, frisches Pad, abgeschätztes Zeltvolumen.
Eine gelungene Antwort enthält:
- Kurze Antwort: Nicht im geschlossenen Zelt kochen – draußen, nacheinander, keine Flamme in der Nähe. Neun Heizer gehen nicht: Im Zelt wird es schon ab etwa sechs Pads gefährlich, und zwar durch das brennbare Gas, lange bevor die Luft knapp wird.
- Fachteil: Reaktionsgleichung, n(H2) = n(Mg), bis zu etwa 8 L Wasserstoff pro Pad, Zeltvolumen etwa 1,1 m³ (halbes Ellipsoid), untere Explosionsgrenze ab etwa 6 Pads, Sauerstoffmangel ab etwa 26 Pads. Annahmen knapp: gleichmäßige Verteilung, keine Lüftung, frisches Pad, Zeltvolumen nur abgeschätzt (selbst mit der Obergrenze von 2,1 m³ ist die untere Explosionsgrenze bei etwa 11 Pads erreicht).
- Warnhinweise: Warnhinweis 1 nennt die erste Gefahr, die Brennbarkeit. Warnhinweis 2 begründet das Lüften mit Sauerstoffverdrängung, doch die untere Explosionsgrenze ist fast fünfmal früher erreicht; bei zehn Pads ist sie im Kuppelzelt schon überschritten. Lüften ist richtig, die Schwelle von zehn Heizern passt aber nicht zu einem kleinen Zelt.
- Einwand von Funkenflug: übertrieben für ein Pad im Freien, aber mit wahrem Kern. Wasserstoff allein ist kein Knallgas: Zündfähig wird er erst gemischt mit Luft, zwischen 4 und 77 Vol.-%. Kocherlos unterschätzt die Gefahr, weil sich das Gas nicht sofort gleichmäßig verteilt – und weil im kleinen Zelt schon wenige Pads genügen.
Ab wann wird es gefährlich?
Wie viel Liter Wasserstoff können aus einem einzigen Pad höchstens entstehen?
Masse Magnesium pro Beutel
Das Sicherheitsdatenblatt für den Heizbeutel der US-Armee gibt höchstens 8 g Magnesium pro Pad an.6
Im Pad reagiert das Magnesium mit dem Wasser:
Gasvolumen und Merkregel
Bei 20 °C und 1 bar nimmt ein Mol eines Gases ein Volumen von etwa 24,4 L ein (molares Volumen, ideales Gas).
Die Erfinder des Heizpulvers geben zudem eine einfache Merkregel an:
„Theoretically, […] 1 ml of hydrogen are produced for every mg of magnesium reacted at 23.7° C.“7
Interessant: entstehen wirklich für jedes Milligramm Magnesium 1 mL Wasserstoff? Warum sollte die Merkregel ausgerechnet bei Zimmertemperatur so gut passen?
Anregungen und Lösungen zu diesem Reiter
- Wie viele Mol Wasserstoff entstehen laut Reaktionsgleichung aus einem Mol Magnesium?
- Rechne zuerst die Stoffmenge Magnesium aus (M(Mg) = 24,3 g/mol), dann das Volumen.
Vergleiche den Zahlenwert der molaren Masse von Magnesium mit dem Zahlenwert des molaren Volumens. Was fällt dir auf?
Ein Pad setzt also bis zu etwa 8 L Wasserstoff frei. „Höchstens 8 g“ ist eine Obergrenze; ein Pad kann auch weniger Magnesium enthalten.
Die Merkregel stimmt (20 °C, 1 bar). Sie passt so gut, weil das molare Volumen bei Zimmertemperatur (etwa 24,4 L/mol) zufällig fast denselben Zahlenwert hat wie die molare Masse von Magnesium (24,3 g/mol). Zwischen 15 °C und 30 °C weicht die Regel um weniger als 4 % ab.
Wie viel Luft ist in meinem Zelt? Wie schätzt man das eigentlich ab?
Stell dir einen einfachen Körper vor, der von vorn und von der Seite so aussieht wie dein Zelt. Dessen Volumen kann man ausrechnen. – Waldläuferin
Annahme für das Zelt
Kuppelzelt für zwei: Innenzelt 215 cm lang, 110 cm breit, 90 cm hoch; zwei Zeltstangen kreuzen sich über dem Innenzelt. Hersteller geben Maße an, aber kein Volumen.8
Das Zelt von vorn, von der Seite und von oben
Kuppelzelt von Kocherlos (Innenzelt) von vorn, von der Seite und von oben im selben Maßstab; die zwei Zeltstangen kreuzen sich diagonal über dem Zelt.9
Drei Körper zum Abschätzen
Ein Zelt ist kein Körper aus dem Mathebuch. Man kann es aber in einen einfachen Körper hineindenken, dessen Volumen sich ausrechnen lässt. Damit das gut gelingt, sollte der Körper von vorn und von der Seite ungefähr so aussehen wie das Zelt.
Drei Körper zum Abschätzen des Zeltvolumens: oben als Schrägbild, darunter von vorn und von der Seite über dem Zelt (grün), jeweils im selben Maßstab.9
Quader
vorn: Rechteck · seitlich: Rechteck
Das Zelt passt ganz hinein. Mehr Luft kann nicht im Zelt sein: Der Quader liefert die Obergrenze.
Dreiecksprisma
vorn: Dreieck · seitlich: Rechteck
Die Dreiecksfläche von vorn wird über die ganze Länge des Zelts geschoben: Grundfläche mal Länge.
Halbes Ellipsoid
vorn: halbe Ellipse · seitlich: halbe Ellipse
Eine gestauchte Halbkugel. Ein ganzes Ellipsoid hat das Volumen 4/3 · π mal das Produkt seiner drei Halbachsen (bei der Kugel 4/3 · π · r3). Beim Zelt sind die Halbachsen die halbe Länge, die halbe Breite und die Höhe; gebraucht wird nur die obere Hälfte.
Welcher Körper passt am besten?
- Der Quader ist zu groß – er zeigt nur, wie viel Luft höchstens im Zelt sein kann.
- Das Dreiecksprisma passt nur von vorn ungefähr, von der Seite ist es ein Rechteck. Dass es fast dasselbe Volumen liefert wie das Ellipsoid, ist Zufall: Von vorn fehlt Luft, von der Seite ist zu viel dabei.
- Das halbe Ellipsoid passt von vorn und von der Seite (Abb. 2). Von oben ist es allerdings eine Ellipse, die Bodenfläche des Zelts ein Rechteck (Abb. 1): In den Ecken fehlt ihm etwas Luft.
Ergebnis: Das Zelt fasst etwas mehr als 1,1 m³, aber sicher weniger als 2,1 m³. Gerechnet wird mit V(Zelt) ≈ 1,1 m³ = 1100 L. Ein eher zu kleines Volumen ist bei einer Sicherheitsfrage die vorsichtige Wahl: Es überschätzt die Gefahr, statt sie zu unterschätzen.
Wie viel Gas steckt in einem Gemisch?
Wie viel eines Gases in einem Gasgemisch steckt, gibt der Volumenanteil an. Sein Formelzeichen ist φ, der griechische Buchstabe „phi“. Ein Volumenanteil φ(H2) = 0,04 bedeutet 4 Vol.-%: In 100 L Gemisch stecken 4 L Wasserstoff.
Grenzwerte für Wasserstoff in Luft
- Untere Explosionsgrenze (UEG): 4,0 Vol.-% Wasserstoff in Luft. Darunter ist das Gemisch zu mager, um zu zünden.
- Obere Explosionsgrenze (OEG): 77 Vol.-%.
- Mindestzündenergie: 0,017 mJ. Schon sehr kleine Funken, etwa durch elektrostatische Aufladung, können das Gemisch zünden.
- Ab etwa 10 Vol.-% Wasserstoff verlaufen Explosionen sehr heftig.1
Sauerstoff
Luft enthält 20,9 Vol.-% Sauerstoff. Im Arbeitsschutz gilt: Bei mindestens 17 Vol.-% Sauerstoff besteht keine Gefährdung durch Sauerstoffmangel, wenn der Rest der Luft aus Stickstoff oder Edelgasen besteht. Darunter darf in engen Räumen nur mit Atemschutz gearbeitet werden, der von der Umgebungsluft unabhängig ist.2 Wird der Luft ein anderes Gas beigemischt, sinkt der Sauerstoffanteil im selben Verhältnis wie der Anteil der Luft.
Wie verteilt sich Wasserstoff?
Frisch freigesetzter Wasserstoff ist viel leichter als Luft, steigt sofort auf und kann sich unter einer Decke sammeln. Hat er sich dagegen schon gleichmäßig mit der Luft gemischt, trennt sich das Gemisch nicht einfach wieder.1
So sinkt der Sauerstoffanteil
Wird ein Teil der Luft durch ein anderes Gas verdrängt, bleibt vom Sauerstoff derselbe Anteil übrig wie von der Luft. Ein Rechenbeispiel: Ein Viertel der Luft wird verdrängt, drei Viertel bleiben (Abb. 3).
Rechenbeispiel: Ein Viertel der Luft wird durch ein anderes Gas verdrängt; vom Sauerstoff bleiben drei Viertel.10
25 % sind also schon zu viel. Wie viel Wasserstoff darf es höchstens sein, damit gerade noch 17 % Sauerstoff übrig bleiben?
Und was heißt das jetzt für mich? Wie viel Prozent Wasserstoff sind im Zelt, wenn ich ein Pad benutze – oder sogar zehn Pads? Wie viel Sauerstoff ist dann noch da? Und ab wie vielen Pads wird es wirklich gefährlich?
Das klären Sie hier
- Berechnen Sie den Volumenanteil an Wasserstoff im Zelt, wenn ein Pad abreagiert und wenn zehn Pads abreagieren. Geben Sie für zehn Pads auch den Sauerstoffanteil an.
- Ermitteln Sie, ab welchem Volumenanteil an Wasserstoff der Sauerstoffanteil unter 17 Vol.-% sinkt.
- Vergleichen Sie diesen Anteil mit der unteren Explosionsgrenze. Welche Gefahr tritt bei steigendem Wasserstoffanteil zuerst ein?
- Ermitteln Sie, ab wie vielen Pads im Zelt die untere Explosionsgrenze erreicht ist und ab wie vielen Pads Sauerstoffmangel droht.
So gehen Sie vor
Nehmen Sie an, dass sich das Gas gleichmäßig im Zelt verteilt und keine Luft ausgetauscht wird. Sie brauchen:
- 8 L Wasserstoff pro Pad (Reiter „Wasserstoff aus einem Pad“),
- V(Zelt) ≈ 1,1 m³ = 1100 L (Reiter „Luftvolumen im Zelt“),
- die Grenzwerte 4,0 Vol.-% und 17 Vol.-% (Reiter „Grenzwerte“).
Mit diesen drei Bausteinen kommen Sie durch alle Fragen. Manche müssen Sie nach der gesuchten Größe umstellen.
Ihre Ergebnistabelle
Übertragen Sie die Tabelle und ersetzen Sie jedes „?“. Die übrigen Werte sind vorgegeben.
Anregungen und Lösungen zu diesem Reiter
- Achte auf gleiche Einheiten: 1 m³ = 1000 L.
- Ein Volumenanteil von 0,01 sind 1 Vol.-%.
- Schau dir das Rechenbeispiel im Reiter „Grenzwerte“ an: Dort bleiben drei Viertel der Luft übrig.
- Setze im Baustein für φ(O2) den Wert 17 % ein und löse nach φ(H2) auf.
- Welches Wasserstoffvolumen sind 4 % des Zeltvolumens? Wie viele Pads zu 8 L sind das?
- Für den Sauerstoffmangel gehst du genauso vor – mit dem Wasserstoffanteil, den du eben berechnet hast.
- Eine Kommazahl an Pads? Überlege, ab dem wievielten Pad die Grenze überschritten ist.
Ein Pad erreicht knapp ein Fünftel der unteren Explosionsgrenze. Bei zehn Pads ist sie deutlich überschritten, der Sauerstoffanteil ist dagegen kaum gesunken – genau bei dieser Zahl rät die Packung erst zum Lüften.
Wasserstoff hat 18,7 % der Luft verdrängt: Der Sauerstoffanteil liegt bei 17,0 %. Die untere Explosionsgrenze ist schon bei 4 % Wasserstoff erreicht.10
Sauerstoffmangel droht erst ab 18,7 Vol.-% Wasserstoff, fast fünfmal später als die untere Explosionsgrenze. Die Brennbarkeit ist die erste Gefahr – das gilt in jedem Raum, ganz unabhängig von seiner Größe.
Ergebnis: Mit dem sechsten Pad ist die untere Explosionsgrenze überschritten, Sauerstoffmangel droht erst ab etwa 26 Pads. Selbst mit der Obergrenze des Zeltvolumens (Quader, 2,1 m³) wäre die untere Explosionsgrenze bei etwa 11 Pads erreicht – also ungefähr dort, wo die Packung erst zum Lüften rät. Das Urteil hängt nicht am Modell: Neun Heizer gehen im Zelt nicht.
Rechnung und Wirklichkeit
- Nutzen Sie M3. Berechnen Sie, wie viele Heizbeutel im Tank der FAA rechnerisch die untere Explosionsgrenze erreichen, und vergleichen Sie mit dem Zelt von Kocherlos. Nehmen Sie 8 L Wasserstoff pro Heizbeutel an. Erklären Sie, warum schon ein einzelnes Fertiggericht im Karton zünden konnte, obwohl ein Pad im Zelt rechnerisch weit unter der unteren Explosionsgrenze bleibt.
Anregungen und Lösungen
- Wie viel Liter Wasserstoff sind 4 % von 255 L? Wie viele Heizbeutel sind das? Wie oft passt der Tank in das Zelt?
- Wo ist die Konzentration am höchsten, solange sich das Gas noch nicht verteilt hat – und wie groß ist der Raum in einem Karton?
a)
Im Tank genügt gut ein Heizbeutel. Fünf Heizbeutel liefern zusammen 40 L; nach 3 Minuten musste also erst etwa ein Viertel freigesetzt sein. Vollständig umgesetzt wären es fast 16 Vol.-%, deutlich über den 10 Vol.-%, ab denen Explosionen sehr heftig verlaufen. Den späten Funken begründet der Bericht selbst mit der Ansammlung des Gases. Das Zelt ist etwa 4,3-mal so groß wie der Tank: 4,3 · 1,27 ≈ 5,5 Pads – dieselbe Zahl wie in M2.
b) Im kleinen Karton und erst recht an seiner Öffnung ist die Konzentration viel höher als im Durchschnitt eines Zelts. Dort, wo das Streichholz war, lag sie über der unteren Explosionsgrenze. Der Bericht nennt keine Konzentration – das ist eine Deutung.
Fazit: Der Durchschnitt ist kein Sicherheitsmaß. Er zeigt, ob ein Raum grundsätzlich in die Nähe der Grenze kommt; ob es irgendwo zündfähig ist, zeigt er nicht.
Was im Versuch tatsächlich passiert ist
Versuche der US-Luftfahrtbehörde (2006)
Die US-Luftfahrtbehörde FAA prüfte, ob Heizbeutel an Bord von Passagierflugzeugen gefährlich sind.11
- Ein einzelnes Fertiggericht wurde nach Anleitung im Karton erhitzt. Ein Streichholz an den austretenden Dämpfen löste eine Zündung aus: Die Seitenwand des Kartons wurde aufgesprengt, Flammen schlugen heraus.
- Fünf Heizbeutel in einem Tank: Der Tank fasste 255 L (im Bericht 9 Kubikfuß) und hatte oben eine nicht ganz dichte Öffnung mit Folie zur Druckentlastung, darin eine Funkenstrecke. Die Heizbeutel lagen ohne Mahlzeit offen auf Schalen. Der Funke wurde erst etwa 3 Minuten nach dem Aktivieren eingeschaltet – es kam zu einer heftigen, schnellen Zündung; die Druckentlastung riss, Flammen traten aus (Abb. 5).
Der Bericht misst keine Wasserstoffkonzentration. Die getesteten Heizbeutel stammen von einem anderen Hersteller als die Pads in M2.
Weiteres
Zündung im Tank, Standbilder aus dem Video nach 0,00 s, 0,47 s und 2,33 s.12
Weitergedacht
- Die Packung warnt ab zehn Heizern. Ermitteln Sie das Raumvolumen, in dem zehn Heizpads gerade die untere Explosionsgrenze erreichen, und diskutieren Sie, an welche Räume der Hersteller gedacht haben könnte.
Lösung zu Weitergedacht
Das entspricht dem Innenraum eines Fahrzeugs oder eines größeren Zelts; Kocherlos’ Zelt ist mit etwa 1,1 m³ deutlich kleiner. Die Packung nennt ausdrücklich Fahrzeuge und Unterstände. Ob der Hersteller genau so gerechnet hat, ist nicht belegt – das ist eine Deutung.
Optional: selbst nachmessen
- Bestimmen Sie mit V1 den Massenanteil an Magnesium im Heizpulver, das noch mit Wasser reagieren kann.
- Vergleichen Sie Ihr Ergebnis mit frischem Heizpulver (V1) und erklären Sie die Abweichung.
Anregungen und Lösungen
Das Gasvolumen führt über das molare Volumen zur Stoffmenge Wasserstoff – und die ist gleich der Stoffmenge Magnesium, das reagiert hat.
Was passiert mit dem Magnesium, wenn ein Pad lange lagert und Luftfeuchtigkeit durch die Kunststoffhülle dringt?
Rechenbeispiel, keine Messwerte: 0,050 g Pulver liefern 25 mL Wasserstoff.
Mit dem Rechenbeispiel: Frisches Heizpulver enthält nach den Patentangaben etwa 74 % Magnesium (V1).
Nur noch gut zwei Drittel des Magnesiums reagieren. Gründe: Gelagertes Pulver ist teilweise schon korrodiert, weil Feuchtigkeit durch die Hülle dringt. Dazu kommen Wägefehler bei so kleinen Massen, Ablesefehler und Temperaturunterschiede. Die Patentzusammensetzung muss außerdem nicht genau zum eigenen Pad passen.
Für die Sicherheit bleibt der höhere Wert maßgeblich: Ein frisches Pad kann bis zu etwa 8 L liefern.
Wie viel Wasserstoff entwickelt sich aus unserem Pulver?
Versuchsfrage und -design
Wie viel Wasserstoff liefert eine abgewogene Menge Heizpulver? Das Gas wird in einer Spritze aufgefangen und nach dem Abkühlen abgelesen. Der Versuch ist optional.
Zum Vergleich: Frisches Heizpulver enthält nach den Angaben einer Patentschrift etwa 74 % Magnesium und müsste aus 0,05 g rund 37 mL Wasserstoff liefern.13
Materialien
- Schutzbrille
- Spritzen 60 mL (2 Stück)
- Dreiwegehahn
-
Waage
- Feinwaage, möglichst auf 0,001 g genau
- Spatel
- Becherglas 100 mL
- Teebeutel, leer
Chemikalien
-
Heizpulver aus einem Heizpad
- höchstens 0,05 g, von der Lehrkraft bereitgestellt; reagiert mit Wasser unter Bildung von entzündbarem Wasserstoff
-
Natriumchlorid-Lösung, gesättigt
- etwa 10 mL
Aufbau und Durchführung
Heizpulver im Teebeutel in Spritze 1; die Kochsalzlösung kommt über den Dreiwegehahn aus Spritze 2.14
Achtung: Frisches Pulver reagiert stark exotherm und wird zunehmend schneller. Keine Flamme an der Spritze, nicht mehr als 0,05 g Pulver.
- Höchstens 0,05 g Heizpulver genau abwiegen, in den Teebeutel geben und die Masse notieren.
- Den Teebeutel in Spritze 1 geben, den Stempel einsetzen, die Restluft vollständig herausdrücken, den Dreiwegehahn aufsetzen.
- Spritze 2 mit 10 mL Kochsalzlösung füllen, am Dreiwegehahn aufsetzen und die Lösung zügig in Spritze 1 drücken. Dann den Hahn zu Spritze 1 schließen.
- Warten, bis sich das Volumen nicht mehr ändert und Spritze 1 sich nicht mehr warm anfühlt. Gasvolumen ablesen.
- Den Wasserstoff fern von Zündquellen im Abzug oder am offenen Fenster aus der Spritze drücken.
Entsorgen und Aufräumen
-
Die Lösung in den Behälter für Säuren und Basen geben.
-
Den Teebeutel nach dem vollständigen Abreagieren in den Hausmüll geben.
-
Alle verunreinigten Labormaterialien spülen.
-
Alle Materialien an ihren Ursprungsort zurückstellen.







